隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人民生活水平的提高,紙及紙制品的需求發(fā)生了明顯的改變,特種紙、加工紙、高檔紙供不應(yīng)求,國家花費(fèi)大量的外匯進(jìn)口這類產(chǎn)品。為了改變這種狀況,行之有效的方案之一是研制、開發(fā)相應(yīng)的造紙化學(xué)品。當(dāng)前廣泛使用的造紙濕部助劑主要有合成高分子和天然高分子,前者雖然具有許多優(yōu)勢,如成本低、性能獨(dú)特等,但基本上均為石油下游產(chǎn)品,而現(xiàn)存的石油資源短則數(shù)十年、長則一百年左右將會枯竭;而且這類合成高聚物絕大多數(shù)都不能生物降解,有的甚至有毒性,對生物、生態(tài)有不利的影響。顯然,科學(xué)的發(fā)展觀直接影響新型造紙助劑的開發(fā)領(lǐng)域。天然高聚物以其可再生、無毒、生物相容、環(huán)境友好、來源豐富,性能優(yōu)良等特性,日趨受到人們的青睞,正逐步取代合成聚合物。
工業(yè)上常使用的天然高聚物主要有淀粉及其改性物、纖維素及其改性物、瓜爾膠及其改性物、蛋白質(zhì)及改性物,但普遍存在著用量大、效果欠佳等不足,如淀粉作內(nèi)部添加劑在紙張上留著性能差、易產(chǎn)生沉積等。而分子結(jié)構(gòu)與纖維素極其相似、易改性的殼聚糖則早已被造紙化學(xué)品研究人員中的有識之士所關(guān)注。
近年來,國內(nèi)外對甲殼素及其衍生物在造紙業(yè)中的開發(fā)利用的研究非;钴S;其中,日本的研究最廣泛,包括紙張施膠、增強(qiáng)、助留助濾、整飾和造紙廢水處理,以及以殼聚糖為主要組分抄造特種紙等,申請了大量的專利,并有許多成熟的工業(yè)產(chǎn)品問世。我國近期也有一些機(jī)構(gòu)從事該項(xiàng)研究工作,主要集中在增強(qiáng)、助留助濾、特種紙上,發(fā)展勢頭良好。
為使讀者了解這一方面的新近研究和發(fā)展方向,本文在總結(jié)前人工作的同時(shí),結(jié)合筆者近期研究的結(jié)果,就殼聚糖及其衍生物在造紙工業(yè)上的各類應(yīng)用及作用機(jī)理作一綜述。
1.殼聚糖及其衍生物在造紙工業(yè)中的應(yīng)用
殼聚糖及其衍生物能與纖維素強(qiáng)烈作用,是一種性能優(yōu)良的造紙助劑,迄今發(fā)表的大量有關(guān)的研究報(bào)道及專利文獻(xiàn),幾乎涉及到造紙工業(yè)的各個(gè)工序。
1.1表面施膠劑或輔助施膠劑
草類纖維抄造出的紙張品質(zhì)一般較差,殼聚糖強(qiáng)度高,成膜性好,與纖維素間的作用大,因而殼聚糖作草漿纖維紙張的表面施膠劑更有實(shí)際意義,可大幅度改善紙張性能。0.1~1g/m2殼聚糖涂布于成紙表面上,能提高紙張的表面強(qiáng)度、柔軟性及印刷性能。加入N一烷基殼聚糖纖維于硫酸鹽漿中,抄造出的紙張有高的撕裂度、耐折度。與松香膠相比較,殼聚糖作表面施膠劑時(shí),有更高的干濕強(qiáng)度、耐破度、撕裂度,印刷性能、耐水性能及電絕緣性能。新聞紙、印刷紙、地圖紙用、(氰乙基殼聚糖)=1%表面處理,在不影響光澤度的前提下,能提高裂斷長、耐破度、耐折度等,而且適合于多種漿料所抄紙張,可作為半化學(xué)漿、亞硫酸鹽漿、硫酸鹽漿、棉纖維、亞麻纖維紙張的表面施膠劑。
殼聚糖與淀粉或聚乙烯醇共混,也可作為表面復(fù)合施膠劑使用,質(zhì)量比為1:9~9:1,以10%的比例作紙張表面施膠劑,紙張的撕裂度和斷裂長可提高0.75~1倍;殼聚糖/氧化淀粉共混,對雙面膠版紙、銅版紙、曬圖紙、靜電復(fù)印紙表面施膠,可明顯提高紙張的力學(xué)性能、印刷適性、染色鮮艷性。殼聚糖及其衍生物也可用于漿內(nèi)施膠劑的增效。用烷基二烯酮(AKD)施膠時(shí),在漿料中加入w[殼聚糖(醋酸或鹽酸溶液)]=0. 1%~0.4%,與環(huán)氧氯丙烷聚酰胺樹脂(PAE)比較,能有效提高AKD的留著率、填料的留著率及施膠度。這是由于加入到漿料中,殼聚糖陽離子被吸附到陽性AKD乳膠的陰離子部位,使AKD乳粒帶上了正電荷,可與帶負(fù)電荷的纖維吸附,從而提高了AKD的留著率。
用w(AKD)=0.05%或w[烯基唬珀酸酐(ASA)]=0. 01%施膠時(shí),加入(殼聚糖)=0.5%,w(羧甲基纖維素)=1%或w(羧乙基纖維素)=1%時(shí),均可提高膠料的留著率,施膠度都可達(dá)到38 s。
1.2紙張?jiān)鰪?qiáng)劑
理想的增強(qiáng)劑通常應(yīng)具備一定的條件:(1)線型水溶性聚合物,相對分子質(zhì)量大,成膜能力強(qiáng),對纖維有足夠粘合強(qiáng)度;(2)與纖維素有好的相容性,不破壞纖維素分子間的氫鍵;(3)功能基團(tuán)能充分接觸紙纖維,且能通過離子鍵或氫鍵與之牢固結(jié)合;(4)無毒、可生物降解的天然產(chǎn)物。殼聚糖能滿足上述條件,因而是理想的紙張?jiān)鰪?qiáng)劑。
殼聚糖作為紙張?jiān)鰪?qiáng)劑的作用機(jī)理有著大量的文獻(xiàn)資料,目前一般認(rèn)為它能從三個(gè)方面提高紙張的機(jī)械強(qiáng)度,即干強(qiáng)度,濕強(qiáng)度及初始濕強(qiáng)度。
1.2.1干強(qiáng)劑
殼聚糖加入到漿料中,首先被帶負(fù)電的纖維素的表面吸附,成紙時(shí)填充于纖維之間,這種填充作用必將增大纖維間的結(jié)合面積,同時(shí)分子上的眾多基團(tuán)與纖維表面上的基團(tuán)彼此間形成相應(yīng)的化學(xué)鍵(氫鍵、離子鍵),在干燥過程中,水分的蒸發(fā)為殼聚糖一纖維素分子間的化學(xué)作用提供了更多的機(jī)會,即可形成更多的氫鍵,從而提高紙張的強(qiáng)度。